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氫氰酸
無機(jī)化合物
基本信息
| 中文名 | 氫氰酸 |
| 危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào) | UN 1051 |
| 別名 | 甲腈 |
| 化學(xué)式 | HCN |
| 分子量 | 27.03 |
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簡(jiǎn)介
氫氰酸，又稱氰化氫，化學(xué)式HCN。標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下為氣體，劇毒且致命，無色而苦，并有杏仁氣味，能否嗅出視乎個(gè)人基因。氰化氫是一種無色，有毒液體，它是一種弱酸，沸點(diǎn)26℃（79°F）略高于室溫。氰化氫是一個(gè)線性分子，碳和氮之間具有三鍵。
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1、濃度高時(shí)急性中毒，幾乎會(huì)立即失去知覺，發(fā)生呼吸麻痹，不久出現(xiàn)心臟麻痹。濃度較低時(shí)，中毒最初階段：喉嚨搔癢，口中有苦辣味道、流涎、頭暈，胃部感到發(fā)熱、惡心、嘔吐，有大便感覺，呼吸加快，加深，頭部充血，心悸等。之后進(jìn)入呼吸困難、痙攣、麻痹或窒息階段。慢性中毒表現(xiàn)為頭痛、乏力、易疲勞、全身不適、頭暈、多汗、惡心、上腹部痛、消化不良、四肢及心臟疼痛、心動(dòng)過速。對(duì)皮膚表現(xiàn)出弱刺激作用，進(jìn)入眼內(nèi)可引起局部的刺激作用。最高容許濃度為0.3 mg/m。致死量為1 mg/kg(體重)。中毒事故發(fā)生時(shí)，應(yīng)速將患者抬到空氣新鮮處，脫去污染衣服，安靜、保溫，用解毒劑連續(xù)進(jìn)行解毒治療。首先吸入滴在棉花上的亞硝酸異戊酯，然后靜脈注射10～15 ml、2%NaNO2，溶液或50 ml藍(lán)色蒙，經(jīng)3～5 min后，再靜脈注射30%硫代硫酸鈉溶液50 ml。每10 min以半量重復(fù)給予解毒劑，2～3次。同時(shí)給患者吸氧，待出現(xiàn)呼吸恢復(fù)后住院治療。工作時(shí)可采用B型過濾式工業(yè)用防毒面具，當(dāng)氰化氫濃度為(10±1)mg/L時(shí)，防護(hù)時(shí)間為30min。帶有對(duì)煙和粉塵有效的防護(hù)過濾器，防護(hù)時(shí)間為70 min。必須用橡膠及塑料保護(hù)皮膚，必須保證氰化氫排出裝置的密閉性。應(yīng)在危險(xiǎn)地區(qū)采取監(jiān)測(cè)和音響警報(bào)，當(dāng)氰化氫濃度達(dá)5 mg/m3時(shí)，發(fā)出指示不應(yīng)晚于6 min。應(yīng)嚴(yán)格遵守個(gè)人衛(wèi)生措施，所有工人必須了解氰化物的有害作用及對(duì)患者的急救措施，每年進(jìn)行定期體檢。
2.急性毒性：LC50：357mg/m（小鼠吸入，5min）。
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
1、生態(tài)毒性：LC50：0.24mg/L（48h）（黑頭呆魚）；0.16mg/L（48h）（藍(lán)鰓太陽魚）；0.068mg/L（48h）（虹鱒魚）；IC50：1.8mg/L（48h）（水蚤）。
2、生物降解性：暫無資料。
3、非生物降解性：暫無資料。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1、摩爾折射率：6.41
2、摩爾體積（cm/mol）：38.8
3、等張比容（90.2K）：38.8
4、表面張力（dyne/cm）：18.8
5、極化率（10-24cm）：2.54
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1、疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）：0.1
2、氫鍵供體數(shù)量：0
3、氫鍵受體數(shù)量：1
4、可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0
5、互變異構(gòu)體數(shù)量：2
6、拓?fù)浞肿訕O性表面積：23.8
7、重原子數(shù)量：2
8、表面電荷：0
9、復(fù)雜度：10
10、同位素原子數(shù)量：0
11、確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
12、不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0
13、確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
14、不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0
15、共價(jià)鍵單元數(shù)量：1
性質(zhì)與穩(wěn)定性
1.氣態(tài)氫氰酸一般不產(chǎn)生聚合，但有水分凝聚時(shí)，會(huì)有聚合反應(yīng)出現(xiàn)，空氣(氧)并不促進(jìn)聚合反應(yīng)。液態(tài)氫氰酸或其水溶液，在堿性、高溫、長時(shí)間放置、受光和放射線照射、放電以及電解條件下，都會(huì)引起聚合。聚合開始后，產(chǎn)生的熱量又會(huì)引起聚合的連鎖反應(yīng)，從而加速聚合反應(yīng)的進(jìn)行，同時(shí)放出大量熱能，引起猛烈的爆炸，爆炸極限5.6%～40%(體積)。其蒸氣燃燒呈藍(lán)色火焰?？諝庵杏袣淝杷岽嬖跁r(shí)，用聯(lián)苯胺-乙酸銅試紙測(cè)定呈藍(lán)色反應(yīng)，用甲基橙-氯化汞(Ⅱ)試紙測(cè)定由橙色變粉紅色，用苦味酸一碳酸鈉試紙測(cè)定由黃色變?yōu)椴枭?。劇?
2.穩(wěn)定性：穩(wěn)定。
3.禁配物：強(qiáng)氧化劑、堿類、酸類。
4.避免接觸的條件：受熱、光照。
5.聚合危害：聚合。
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
外觀與性狀：無色氣體或液體，有苦杏仁味。
熔點(diǎn)（℃）：－13.2
沸點(diǎn)（℃）：25.7
相對(duì)密度（水＝1）：0.69
相對(duì)蒸氣密度（空氣＝1）：0.93
飽和蒸氣壓（kPa）：53.32（9.8℃）
臨界溫度（℃）：183.5
臨界壓力（MPa）：4.95
辛醇／水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：0.35
溶解性：溶于水、醇、醚等。
化學(xué)性質(zhì)
分子式：HCN
分子結(jié)構(gòu)：C原子以sp雜化軌道成鍵、存在碳氮叁鍵，分子為極性分子。
分子量：27.03
閃點(diǎn)（℃）：－17.8
引燃溫度（℃）：538
爆炸上限％（V／V）：40.0
爆炸下限％（V／V）：5.6
禁配物：強(qiáng)氧化劑、堿類、酸類。
制備方法
NH3＋C＝（強(qiáng)熱）＝HCN＋H2
（l）在壓縮空氣的協(xié)助下從鋼瓶中放出；
（3）氰化物與硫酸反應(yīng)產(chǎn)生。不同溫度下的自燃蒸氣壓力：0℃（32T）35.23kPa，10℃（50T）53.32kPa，20℃（68T）81.3lkPa ，30℃（86T）121.3kPa；1kg的體積為1454.3ml；1L重0.688kg。
主要用途
作用方式與機(jī)理
氫氰酸是一種強(qiáng)烈的、具有急性作用的毒氣。抑制人和其他溫血?jiǎng)游?/a>呼吸酶的功能使組織不能正常地從血液中獲得氧而窒息。但氫氰酸的毒性是可逆的。實(shí)踐中，當(dāng)人因氰化物中毒完全失去知覺，而心臟仍跳動(dòng)時(shí)，如能及時(shí)采取救護(hù)措施和給以適當(dāng)?shù)慕舛緞?，則仍能恢復(fù)正常。
該藥還可以通過皮膚吸收而引起中毒。在常用的熏蒸劑中，氫氰酸對(duì)昆蟲的毒性是最強(qiáng)的一種。經(jīng)由氣管、體壁侵入蟲體后抑制酶的活性，阻礙氧的代謝作用，導(dǎo)致中毒死亡，毒氣進(jìn)入神經(jīng)系統(tǒng)后能使大多數(shù)昆蟲種類迅速麻醉。實(shí)踐中應(yīng)注意這種保護(hù)性昏迷可能造成的危害。所以熏蒸時(shí)應(yīng)盡快達(dá)到最大推薦濃度和足夠的密封時(shí)間，否則在散毒后24小時(shí)內(nèi)，中毒輕的昆蟲有蘇醒復(fù)活現(xiàn)象。
防治對(duì)象
氫氰酸是現(xiàn)代最早廣泛使用的熏蒸劑之一。氫氰酸可以用于防治各種倉儲(chǔ)害蟲的各種蟲態(tài)（除螨類休眠體）。該藥動(dòng)物的毒性強(qiáng)于活性植物的毒性，所以用于對(duì)苗木、種子在充分干燥的休眠體的熏蒸是較好的一種熏蒸劑。一般的種子經(jīng)氫氰酸處理不會(huì)影響其發(fā)芽率，用氫氰酸處理已休眠的苗木來防除蚧殼蟲具有良好的效果，但熏蒸后必須用清水沖洗，以防藥害。該藥易溶于水，在水中溶解成稀酸，不能安全地用于水果、蔬菜等含水量高的物品。
氫氰酸
氫氰酸對(duì)于許多的貯藏品和糧食、谷物等是常用的一種優(yōu)良熏蒸劑，許多物體對(duì)氫氰酸有強(qiáng)烈的吸附性，如果被熏物品干燥，這種作用是可逆的，由于強(qiáng)烈的吸附性，而使該藥的穿透性受到限制，因而建議多采用減壓熏蒸。由于氫氰酸對(duì)溫血?jiǎng)游镉袆《?，常作為遠(yuǎn)洋船滅鼠的藥劑。
使用方法
1．液態(tài)氫氰酸直接施藥：這種劑型施藥比較方便、安全、節(jié)約人工其操作方法和溴甲燒類似，在使用時(shí)應(yīng)注意，若鋼瓶包裝的氫氰酸保存期超過3個(gè)月，必須送回原生產(chǎn)廠，以免在使用時(shí)發(fā)生爆炸。
2．用氰酸鹽類反應(yīng)而產(chǎn)生氰酸氣：
（1）氰化鈣入水，生成氰酸氣：使用氰化鈣要求在15～26℃。相對(duì)濕度80％～90％時(shí)為好，方法是將氰化鈣均勻鋪放在紙上，讓其自行分解，平鋪的厚度在1～2mm，如遇干燥的氣候要在藥劑周圍適當(dāng)噴水；如含氰50％的氰化鈣一般用藥25～35g／m3。
（2）氰化鈉：氰化鈉曾是國內(nèi)應(yīng)用最廣泛的熏蒸劑，熏蒸用NaCN必須是98％以上的純度，與其反應(yīng)的濃硫酸密度1.84（波美度66），不可用井水稀釋，氰化鈉與濃硫酸和水的配比為（W：W：W）l：1．5：3。理論上1份氰化鈉應(yīng)配1份濃硫酸，但過量的酸可加速氰酸氣的生成，水和濃硫酸混合可放熱，加速其反應(yīng)，但發(fā)熱時(shí)溫度不可高于60～70℃，否則硫酸會(huì)還原成CO2和SO2，減弱HCN的產(chǎn)生；加水過多，HCN氰酸氣發(fā)生少水蒸氣多，作用慢，影響熏蒸效果，如加水過少，則硫酸太濃，溫度太高，所有產(chǎn)物幾乎都是一氧化碳。因此腌制配比對(duì)熏蒸效果具有重要的意義；推薦氰化鈉NaCN劑量為30～40g／m3（10℃）。
3．防毒面具的選擇：因?yàn)闅渌釟獾膭《拘?，在選擇和佩戴防毒面具時(shí)一定要謹(jǐn)慎，國內(nèi)常用GB2890－82IL型濾毒罐，在使用其他型號(hào)濾毒罐時(shí)應(yīng)認(rèn)真閱讀說明書和生產(chǎn)日期，一般在3g／m3 氰酸氣濃度中有效濾毒時(shí)間僅為50分鐘左右；在使用前應(yīng)用氯化苦測(cè)試一下濾毒罐的有效性和防毒面具的穿戴是否要當(dāng)，若進(jìn)行大型氫氰酸熏蒸時(shí)建議一個(gè)熏蒸隊(duì)至少有一套自給式呼吸裝置，以防不測(cè)。
4．投藥：
（1）根據(jù)要熏蒸室間體積，計(jì)算出NaCN的用量，和所要使用的缸數(shù)（涂釉水缸），并將缸均勻分布于倉內(nèi)。
（2）稱量氰化鈉，工作人員必須穿工作服、長筒膠鞋，戴風(fēng)鏡、口罩、膠手套，每份不宜超過15kg，分裝后放在投藥缸邊。
（3）稱量濃硫酸、分裝濃硫酸時(shí)，用抽氣缸吸法較為安全，分裝完畢放在反應(yīng)缸邊。
（4）先將足量清水倒入反應(yīng)缸內(nèi)，然后慢慢倒入濃硫酸并攪拌。
（6）投藥完畢立即封倉。
5．濃度和泄漏檢測(cè)：最常用且較精確的是“聯(lián)苯胺”法：配制好0.1％乙酸聯(lián)苯胺和0.3％醋酸銅溶液，分別貯存于棕色瓶內(nèi)，使用前將兩種溶液各l份混合（在15分鐘內(nèi)使用）。用濾紙剪成6cm×12cm小條吸透藥液，帶有藥液的紙條遇到氰酸氣后呈藍(lán)色。
6．通風(fēng)散毒和殘?jiān)幚恚哼_(dá)到密封時(shí)間后，打開倉庫氣窗，讓室內(nèi)毒氣散出，直到檢測(cè)無毒時(shí)，人員方可進(jìn)入熏蒸場(chǎng)所，散毒完畢將反應(yīng)缸抬到遠(yuǎn)離倉庫地點(diǎn)掘坑深埋（1.2～15m），埋藏點(diǎn)同時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離河邊井邊50m以上。
危險(xiǎn)性
健康危害
1、毒理：抑制呼吸酶，造成細(xì)胞內(nèi)窒息。LC50：357mg/m3，5分鐘（小鼠吸入）。
2、急性中毒表現(xiàn)：
（1）、短時(shí)間內(nèi)吸入高濃度氰化氫氣體，可立即呼吸停止而死亡。
（2）、非驟死者臨床分為4期：前驅(qū)期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、頭痛；口服有舌尖、口腔發(fā)麻等；呼吸困難期有呼吸困難、血壓升高、皮膚粘膜呈鮮紅色等；驚厥期出現(xiàn)抽搐、昏迷、呼吸衰竭；麻痹期全身肌肉松弛，呼吸心跳停止而死亡。
（3）、可致眼、皮膚灼傷，吸收引起中毒。
環(huán)境危害
該物質(zhì)對(duì)環(huán)境可能有危害，對(duì)水體應(yīng)給予特別注意。
燃爆危險(xiǎn)
本品易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。長期放置則因水分而聚合，聚合物本身有自催化作用，可引起爆炸。
有害燃燒產(chǎn)物：氮氧化物。
應(yīng)急處置
泄漏應(yīng)急處理
1、迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并立即隔離150m，嚴(yán)格限制出入。
2、切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。
3、盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng)，加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。
4、構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。如有可能，應(yīng)考慮將其引燃，以排除毒性氣體的積聚?；?qū)堄鄽饣蚵┏鰵庥?/span>排風(fēng)機(jī)送至水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)。
5、漏氣容器要妥善處理，修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。
管理規(guī)范
操作規(guī)范
1、嚴(yán)加密閉，提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。
2、操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。
3、建議操作人員佩戴隔離式呼吸器，穿連衣式膠布防毒衣，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。
4、使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體或蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。
5、避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。
6、配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
7、倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存規(guī)范
1、儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。避免光照。庫溫不宜超過30℃。
2、包裝要求密封，不可與空氣接觸。
3、應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。
4、采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
5、應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行極毒物品“五雙”管理制度。
運(yùn)輸規(guī)范
危險(xiǎn)貨物編號(hào)：61003
UN編號(hào)：1051
包裝類別：O51
運(yùn)輸注意事項(xiàng)：
2、運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。
3、嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。
4、運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。
5、運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。
6、運(yùn)輸時(shí)所用的槽（罐）車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。
7、公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
廢棄處置方法
用控制焚燒法處置。
管制信息
《化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理條例》（1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布），化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則(化勞發(fā)[1992]677號(hào))，工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定([1996]勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī)，針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定；常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB13690-92)將該物質(zhì)劃為第6.1類毒害品；劇毒物品分級(jí)、分類與品名編號(hào)(GA57-93)中，該物質(zhì)屬第一類A級(jí)無機(jī)劇毒品。
參考資料
[1]
氫氰酸 · 醫(yī)學(xué)全在線[引用日期2013-11-27]
[2]
氰化氫的MSDS · 企業(yè)庫[引用日期2013-11-27]
[3]
氫氰酸(74-90-8) · 洛克化工網(wǎng)[引用日期2013-11-27]
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