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烯丙基氯
3-氯丙烯
基本信息
| 中文名 | 3-氯丙烯 |
| CAS編號 | 107-05-1 |
| 別名 | 烯丙基氯 |
| 化學(xué)式 | C3H5Cl |
| 外觀 | 無色透明液體，有不愉快的刺激性氣味 |
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環(huán)境特性
類別
易燃液體
毒性分級 中毒 急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 1100 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 425 毫克/ 公斤 刺激數(shù)據(jù) 皮膚- 兔子 10 毫克/ 24小時(shí); 眼睛- 兔子 500 毫克 中度
爆炸物危險(xiǎn)特性 與空氣混合可爆
儲(chǔ)運(yùn)特性 庫房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、酸類和堿類分開存放
滅火劑 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑
職業(yè)標(biāo)準(zhǔn) TWA 1 PPM
物性數(shù)據(jù)
1.性狀：無色透明液體，有不愉快的刺激性氣味。
2.熔點(diǎn)（℃）：-134.5
3.沸點(diǎn)（℃）：44~45
4.相對密度（水=1）：0.94
5.相對蒸氣密度（空氣=1）：2.64
7.燃燒熱（kJ/mol）：-1842.5
8.臨界溫度（℃）：241
9.臨界壓力（MPa）：4.76
10.辛醇/水分配系數(shù)：1.45~1.93
11.閃點(diǎn)（℃）：-31.7（CC）；-28.9（OC）
12.引燃溫度（℃）：392
13.爆炸上限（%）：11.2
14.爆炸下限（%）：2.9
15.溶解性：不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿、石油醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。
16.黏度（mPa·s,20oC）：0.3374
17.蒸發(fā)熱（KJ/mol,b.p.）：24.86
18.生成熱（KJ/mol,25oC,氣體）：29.3
19.燃燒熱（KJ/mol,25oC,液體）：1845.5
22.體膨脹系數(shù)（K-1,30oC）：0.001475
23.相對密度（25℃，4℃）：0.9311
24.常溫折射率（n25）：1.4116
25.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1)：112.8
26.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol-1·K-1) ：310.35
27.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1)：75.06
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1、刺激性：家兔經(jīng)眼：469mg，引起刺激。家兔經(jīng)皮開放性刺激試驗(yàn)：10mg/24 小時(shí)，引起刺激。
2、急性毒性：大鼠經(jīng)口LD50為700mg/kg；大鼠吸入LD5O：11000mg/m3，2小時(shí)；兔經(jīng)皮LD5O：2066 mg/kg；
3、屬低毒類。能強(qiáng)烈地刺激皮膚、眼、鼻和咽喉。麻醉作用弱，對肝臟損害較小，但對肺、腎的損害大。吸入其蒸氣會(huì)引起頭痛、眼花，濃度高時(shí)失去知覺。大鼠吸入濃度為945mg/m3的蒸氣時(shí)，幾小時(shí)內(nèi)即可死亡。易被皮膚吸收并迅速分布到整個(gè)體內(nèi)而損害內(nèi)部組織。工作場所最高容許濃度為3mg/m3（美國）。
4.急性毒性：
LD50：700mg/kg（大鼠經(jīng)口）；2066mg/kg（兔經(jīng)皮）
LC50：11000mg/m3（大鼠吸入，2h）
5.刺激性：
家兔經(jīng)皮：10mg（24h），引起刺激（開放性刺激試驗(yàn)）。
家兔經(jīng)眼：469mg，引起刺激。
6.亞急性與慢性毒性：大鼠、小鼠吸入20ppm，每天7h，共90d，未見異常反應(yīng)；而劑量達(dá)50ppm，則引起肝、腎損害。
8.致畸性：大鼠孕后6~15d吸入最低中毒劑量（TCLo）300ppm（7h），致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。
10.其他：大鼠吸入最低中毒濃度（TCLo）：300ppm（7h）（孕前6~15d），引起肌肉骨骼發(fā)育異常。
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
1.生態(tài)毒性：
LC50：21mg/L（96h）（金魚，靜態(tài)）；42mg/L（96h）（藍(lán)鰓太陽魚，靜態(tài)）；20mg/L（96h）（黑頭呆魚，靜態(tài)）；250mg/L（24h）（水蚤，靜態(tài)）
2.生物降解性：
好氧生物降解（h）：168~672
厭氧生物降解（h）：672~2688
3.非生物降解性：
空氣中光氧化半衰期（h）：3.03~28.8
一級水解半衰期（h）：335
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1、摩爾折射率：20.52
2、摩爾體積（cm3/mol）：84.5
3、等張比容（90.2K）：178.9
4、表面張力（dyne/cm）：20.0
5、極化率：8.13
計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值（XlogP）:1.5
2.氫鍵供體數(shù)量:0
3.氫鍵受體數(shù)量:0
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1
5.互變異構(gòu)體數(shù)量：無
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0
7.重原子數(shù)量:4
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:17.2
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
性質(zhì)與穩(wěn)定性
貯存方法
儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過29℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開存放，切忌混儲(chǔ)。不宜大量儲(chǔ)存或久存。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
合成方法
1.高溫氯化法：丙烯和氯氣在高溫下進(jìn)行氯化反應(yīng)；工藝過程如下；干燥的丙烯（新鮮丙烯：循環(huán)丙烯=1：3）在加熱中預(yù)熱至350-400℃，在反應(yīng)塔入口處，與氯氣混合（氯氣：丙烯=1：3），經(jīng)特制的噴嘴噴入爐內(nèi)，爐內(nèi)溫度為500℃左右，利用氯化反應(yīng)熱預(yù)熱丙烯。丙烯單程轉(zhuǎn)化率為25%，氯的轉(zhuǎn)化為化學(xué)計(jì)算量，烯丙基氯的總收率為80-85%，除主產(chǎn)品烯丙基外，還有1,2-二氯丙烯、1,3-二氯丙烯、氯化氫、1,2,3-三氯丙烷及其他少量副產(chǎn)品。氯化反應(yīng)物急冷到50-100℃，以除去氯化氫和丙烯，再經(jīng)分餾而得丙烯氯。對于年產(chǎn)1。35萬t烯丙基氯裝置，每噸產(chǎn)品約消耗丙烯700kg，氯氣1120kg。2.氧氯化法：以丙烯為原料，以碲為催化劑，通過下列反應(yīng)得到烯丙基氯；丙烯、鹽酸和氧按2.5-1：1：1-0.2（摩爾比）的例混合。反應(yīng)在240℃，0.101MPa的條件下進(jìn)行。反應(yīng)器為流化床，催化劑是載于載體上的Te、V2、O5、H3、PO4，并添加含氮物作促進(jìn)劑。選擇性90%以上，流化床的空時(shí)收率大于100g烯丙基氯/L催化劑·小時(shí)。在小批量生產(chǎn)時(shí)，可以通過烯丙醇氯化得到；于10-20℃將硫酸加到烯丙醇、氯化亞銅和鹽酸中。加畢，保溫反應(yīng)5h。靜置分層，分去下層混酸，上層液水洗1次，5%碳酸鈉溶液洗1次，再水洗1次，分盡水后，蒸餾收集40℃以上餾分，得烯丙基氯。收率73%。
2.高溫氯化法：由丙烯高溫所化制得。將干燥的丙烯經(jīng)350～400℃預(yù)熱，液氯經(jīng)加熱氣化，兩種物料在高速噴射狀態(tài)下混合并進(jìn)行反應(yīng)，丙烯與氯氣的配比為4～5∶1(摩爾比)，反應(yīng)器停留時(shí)間1.5～2s，反應(yīng)溫度470～500℃。反應(yīng)產(chǎn)物急冷至50～100℃以除去HCl和丙烯，再經(jīng)分餾即得到產(chǎn)品。此法為國內(nèi)外大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)所采用。
3.丙烯氧氯化法：按2.5～(1∶1∶1)～0.2(摩爾比)比例混合的丙烯、氯化氫和氧氣在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，選用催化劑為載于載體上的Te、V2O5或H3PO4，并添加含氮物作促進(jìn)劑，于240～260℃進(jìn)行常壓氧氯化反應(yīng)，制得3-氯丙烯。
4.烯丙醇氯化法：于10～20℃將硫酸滴入烯丙醇、氯化亞銅和鹽酸中，滴加完畢后保溫反應(yīng)5h，靜置分層，上層液用水、5%碳酸鈉溶液、水各洗1次，分盡水后，蒸餾收集40℃以上餾分，即為3-氯丙烯。此法適用于小批量生產(chǎn)。
用途
對環(huán)境的影響
一、健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害：高濃度對皮膚粘膜具有刺激性，并有輕度麻醉作用。接觸者覺咽干、鼻子發(fā)嗆、胸悶，可出現(xiàn)頭暈、頭沉、嗜睡、全身無力等。濺入眼內(nèi)，出現(xiàn)流淚、疼痛等嚴(yán)重眼刺激癥狀。
慢性中毒：引起中毒性多發(fā)性神經(jīng)炎。出現(xiàn)手足麻木，小腿酸痛力弱，四肢對稱性手套襪套樣分布痛覺、觸覺、音叉振動(dòng)覺障礙。跟腱反射減弱或消失。神經(jīng)-肌電圖示神經(jīng)原性損害?？芍赂螕p害。
二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
毒性：屬低毒類。
急性毒性：LD50700mg/kg(大鼠經(jīng)口)；2066mg/kg(兔經(jīng)皮)；LC5011000mg/m3，2小時(shí)(大鼠吸入)；人吸入783mg/m3，鼻和肺部不適；人吸入156～313mg/m3，眼刺激濃度。
刺激性：家兔經(jīng)眼：469mg，引起刺激。家兔經(jīng)皮開放性刺激性試驗(yàn)：10mg(24小時(shí))，引起刺激。
亞急性和慢性毒性：動(dòng)物亞急性和慢性毒性實(shí)驗(yàn)見肝腎損害。
生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)：300ppm(7小時(shí))，孕前6-15天，引起肌肉骨骼發(fā)育異常。
現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法
氣相色譜法(直接進(jìn)樣)《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測方法》陳安之主編
實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測方法
氣相色譜法《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物檢測方法》，陳安之主編
氣相色譜法《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版)，杭士平主編
環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)
前蘇聯(lián)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度0.3mg/m3
前蘇聯(lián)(1975)水體中有害物質(zhì)最高允許濃度0.3mg/L
空氣中嗅覺閾濃度0.21ppm
應(yīng)急處理處置方法
一、泄漏應(yīng)急處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源。防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。
廢棄物處置方法：用焚燒法。
二、防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù)：穿防靜電工作服。
手防護(hù)：戴橡膠手套。
其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢，淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。
三、急救措施
皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。
滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。危險(xiǎn)品標(biāo)志：F,Xn,N,T
危險(xiǎn)類別碼：45-46-11-20/21/22-36/37/38-48/20-50-68-40-39/23/24/25-23/24/25-48/23/24/25
安全說明：53-26-36/37-45-61-46-25-16-7
危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號：UN 1100 3/PG 1
WGK Germany：2
RTECS號：UC7350000
F：19
Hazard Note：Flammable
HazardClass：3
PackingGroup：I
毒害物質(zhì)數(shù)據(jù)：107-05-1(Hazardous Substances Data)
參考資料
[1]
烯丙基氯 · 物競化學(xué)品數(shù)據(jù)庫[引用日期2017-11-05]
[2]
氯丙烯 · 摩貝化學(xué)品[引用日期2017-11-05]
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